آیا مرتبه واکنش با غلظت واکنش دهنده ها تغییر میکند؟

شاید تغییر غلظت مکانیسم را تغییر دهد در واکنش تجزیه دی نیتروژن اکسید در حضور کاتالیزگر طلا بعد از اینکه سطح کاتالیزگر با یک لایه از واکنش دهنده کاملا پر شود, دیگر با افزایش غلظت, سرعت افزایش نمی یابد و به غلظت بستگی ندارد. 

اگر واکنشی در چند مرحله انجام شود و سرعت یکی از مراحل آن نسبت به سایر مراحل بسیار کوچک تر باشد در این صورت سرعت کلی فرایند از سرعت کندترین مرحله تعیین می شود. به این مرحله, مرحله تعیین کننده سرعت گویند و قانون سرعت کلی فرایند را از روی همین مرحله نوشته می شود.

اگر اختلاف ثابتهای سرعت واکنش های بنیادی برای فرایندی کم باشد نمی توان سرعت کلی فرایند را به سرعت مرحله خاصی ربط داد. در چنین مواردی از تقریب حالت پایا استفاده می شود. ذرات ناپایدار به کندی تولید می شوند (چون سطح انرژی بالایی دارند) و به دلیل فعال بودنشون سریعا مصرف می شوند. بنابراین غلظت ذرات ناپایدار(مانند رادیکال ها و یون های ناپایدار) و در نتیجه تغییر غلظت آنها در طول واکنش بسیار کم است. با تقریب خوبی می توان تغییر غلظت این ذرات را برابر صفر فرض کرد. با استفاده از تقریب حالت پایا می توان غلظت ذرات ناپایدار را محاسبه و در عبارت قانون سرعت جایگزین کرد.